V roku 2013 vymenil Real Madrid za Neapol, kde sa stal naozajstnou hviezdou. „El Pipita“ sa pod Vezuvom naladil na skvelú gólovú formu a pre SSC sa stal symbolom víťazstva. Najviac zažiaril v minulom ročníku, kedy dal v 35 ligových zápasoch 36 gólov.

Začalo sa hovoriť o prestupe, pričom záujem prichádzal z viacerých strán. Vojnu napokon vyhral Juventus, ktorý do argentínskeho reprezentanta investoval šokujúcich 90 miliónov eur.