Ako mladú hviezdu a gólostroj Valencie ho v lete 2016 kúpila za 30 miliónov eur Barcelona. Cieľom bol čo najväčší herný priestor, no ak vašu konkurenciu predstavujú mená ako Suaréz či Messi, nestačí ani trojnásobná snaha. Za dva roky pridal 15 gólov, no väčšinou dostával šance len na posledné minúty respektíve pri menej podstatných zápasoch. V lete 2018 prišlo svetielko nádeje s názvom BVB, kde nutne potrebovali zakončovateľa. Pre nedostatočnú fyzičku bol väčšinou hráčom z lavičky, no strieľal gól za gólom z akejkoľvek pozície. Alcácer v Dortmunde ožil a v 45 zápasoch dal 27 gólov. Aktuálne je už hráčom Villarrealu, kam prestúpil pre konkurenciu v podobe Erlinga Haalanda a slabšieho vyťaženia počas jesene.