V roku 2006 si londýnsky Arsenal zahral vo finále Ligy majstrov a nestačil v ňom na Barcelonu. V ďalšej edícii sa teda od neho očakávalo opäť veľmi veľa. V sezóne 2006/07 si Angličania v Champions League počínali veľmi úspešne. Chelsea, Liverpool, Manchester United aj Arsenal postúpili zo základnej skupiny z prvého miesta. Arsenal bol do skupiny G zaradený z prvého koša a úlohu favorita potvrdil, hoci len o skóre pred Portom. Nečakané problémy mu narobil CSKA Moskva, ktorému v dvoch zápasoch nedokázal streliť gól a pripísal si jednu prehru a jednu remízu. Od Porta ani Hamburgu však porážku neutrpel, vďaka čomu pohodlne prešiel do osemfinále. V ňom čelil ako jasný favorit holandskému PSV. V Eindhovene rozhodol o výsledku jediný gól. Jeho autorom bol domáci Édison Méndez. Domov tak prišli The Gunners odvracať jednogólové manko. Zbavili sa ho vďaka vlastnému gólu súpera krátko po zmene strán. Domáci mali prevahu vo všetkých štatistických ukazovateľoch, no hostia boli stopercentne efektívni. V 83.minúte sa dočkali svojej jedinej strely na bránu a vďaka Brazílčanovi Alexovi vyrovnali. Zaujímavosťou je, že Alex bol na hosťovaní v PSV z konkurenčnej Chelsea a skormútil v Lige majstrov veľkého mestského rivala. Arsenal už odpovedať nedokázal a v súčte skóre 1-2 sa s Champions League 2006/07 rozlúčil veľmi skoro. Akýmsi ospravedlnením by mohol byť postup holandského zástupcu aj cez FC Liverpool. To sa však nestalo a ďalší britský zástupca postúpil po výsledkoch 3:0 a 1:0. Lehman, Fabregas, Ljungberg, Gallas či Henry svoj tím druhýkrát po sebe do finále nedostali. Vypadnutie s popredným európskych tímom by nebolo tragédiou, no proti PSV to určite zamrzelo.